增塑的PVC應用廣泛,但增塑劑會從PVC中遷稱出來,如增塑劑可以從增塑的pvc醫療器械和儲血袋中遷移到生理液內?,F在,在存儲設備、血漿、血清、藥液、脂性食品、血液透析和輸液的病人體內,已經檢測出增塑劑。大量的試驗報道,苯二甲酸酯增塑劑對人體健康有潛在的危害,其中最常用的苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)是一種脫脂性肝癌誘發劑,還對生殖系統等多種器官有害。為了防止增塑劑從增塑的PVC制品中遷移出來,以減少對人體的危害,曾有許多人試圖用其他的聚合物將PVC接枝、共混,或者涂以涂料、輝光放電(glow-discharge)、紫外光長期照射等方法對PVC表面進行處理,以及用二硫代氨基甲酸酯(dithiocarbamated)進行光交聯[1]等方法阻止增塑劑遷移。JayaKrishnan和LaKshmi報道[2],在有適當的相轉移的水中,利用硫化鈉將增塑劑表面改性,可以有效地防止增塑劑遷移。經過這種方法處理的軟PVC,很適合在醫療及相關的設備中應用。由鹵代烷與硫化鈉制成的二烷基硫醚(dialkylsulphide)是一種很好的原料,在有相轉移催化劑時,它可以很容易地促使PVC分子中不穩定的氯原子被各種親核試劑取代。
用含二價陰離子的化合物(如Na2S)取代PVC上不穩定的Cl,使聚合物發生交聯反應。如果交聯發生在增塑PVC表面,這種交聯的表面就可以防止增塑劑的遷移。醫用級PVC管在四丁基硫酸氫銨(0.15mol/L)為相轉移催化劑存在時,于水中加入硫化鈉(7.0mol/L),加熱至80℃,5h,邊加熱邊間斷搖動。然后將樣品用大量水洗,在槽形近程聲納器(bath-typesonicator)內用聲波處理1min,再在50℃干燥至恒重,利用X-射線光電子光譜法(X-rayphotoelectronspectroscopy)和元素分析法測定,證明在PVC樣品內有硫。這種在PVC表面形成的網狀結構,經四氫呋喃作用后,能夠分離出來,而沒有交聯的部分,則隨軟PVC中的添加劑而溶解。
圖1是用分光光度法測定出的在30℃時,于6個月內從改性的和未改性的PVC管遷移到石油醚中DEHP的量。圖2是加熱到70℃的加速遷移試驗和未改性的PVC管中DEHP向棉籽油和聚乙二醇-400遷移的情況。改性的PVC管中的DEHP幾乎不遷移。PVC改性后,在400~500nm范圍內,光的透過率約減少20%。而在500~700nm的范圍內,改性的與沒改性的透光率相同,均約減少80%。軟PVC材料以同樣方法處理后,與PVC管一樣,增塑劑的遷移幾乎全部被抑制了。但是改性使得PVC片材在斷裂點時的應力降低了8%,張力降低了28%。此外,改性片材的表面也顯著降低了細菌的粘附力。參考文獻1LaKashmi,S&JayaKrishnan,A..[J].Polymer,1998(39):151~1592A.JayaKrishnan&S.KaKshmi.[J].Nature,1998,396(17):638