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PVC 的熱穩定化降解效果介紹

發布時間:2014-05-16 來源: 環球塑化網 專題: 塑料加工 打印

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   pvc 的熱穩定化

  當在高溫下加工熱塑性PVC時,此時所發生的PVC的降解是聚合物的固有性質,其中包括氯化氫的消除反應、自催化氧化反應、化學動力斷鏈反應以及交聯和縮合反應。對于這些降解反應,必須通過添加穩定劑來加以控制。熱穩定劑必須能夠對控制氯化氫脫除反應—降解的主過程。一般來說,穩定劑主要通過以下兩種方式發揮作用。

  (1)通過與降解過程產生的中間體烯丙基氯反應。該過程比鏈增長的速度要快,因此需要非常活潑的親核試劑。然而,親核試劑的活性也不能高到可以與PVC分子鏈中的仲碳氯原子發生反應,否則,穩定劑該將會被快速消耗掉。為了使穩定劑更為有效地發揮作用,穩定劑必須與聚合物中的氯原子形成絡合物,這意味著穩定劑應該具有Lewis酸的性質。而這種結合應該發生在聚合物分子活動性最大的部位,也就是說聚合物中最易于發生降解的部位。

  (2)一旦降解開始,其反應速度將會很快,并且只有穩定劑和變成烯丙基型的氯原子結合后,反應才會停止。穩定劑分子與氯原子發生結合的區域一般位于PVC初級粒子的表面。在非常低的濃度下,穩定劑的這種異常的高效性是由子它們的嫡對于停止降解反應更為有利。通常情況下,聚合物中的這類穩定劑非常有效,它們可以阻止雙鍵數多于四個或五個的多烯的生成,并能使聚合物保持很好的初色。這些穩定劑被稱為主穩定劑。

  (3)俘獲降解過程中產生的氯化氫是另一種阻止降解的方法本文來自環球塑化網pvc123.com。因為,降解生成的HCL會對鏈增長和鏈引發反應產生催化作用。然而,由于生成的HCL又會與雙鍵發生結合,所以它的擴散速度通常很慢。當HCI從反應中心擴散出去后,鏈式降解反應即停止。穩定劑應該能夠高效地俘獲HCL,使它不至子對另一個氯化氫消除反應產生催化作用。因為這種穩定劑不能阻止早期的氯化氫消除反應,所以可以形成多于四個或五個雙鍵的多烯。PVC將發生變色,其初色并不能得以保持。但是,通過俘獲HCL,這種穩定劑可以避免自催化降解,從而使總的降解速度大大降低。這種穩定劑可以賦予材料很好的長期穩定性,通常被稱為次級穩定劑。

  為了使PVC具有良好的穩定效果,具有良好的初色和長期穩定性,對于每種特定的PVC產品,最好將兩種穩定劑以合適的比例復配后使用。

  因主穩定劑能與HCL(對PVC降解過程中的鏈引發和鏈增長反應都具有催化作用)反應生成Lewis強酸,這將使穩定過程變得更為復雜.為避免這種情況的發生,一般會往體系中加入能夠有效地和HCL發生反應的次級穩定劑,從而對主穩定劑加以保護口而另一種解決辦法則是在體系中加人被稱為共穩定劑的化合物。共穩定劑可以與由主穩定劑形成的氯代衍生物(Lewis酸)結合,生成相對較穩定的絡合物,從而抑制它們的降解作用。

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