聚氯乙烯是熱敏性材料，存在耐熱性差，抗老化性及抗變形性、耐磨性、耐電擊穿性及機械強度差等缺點，嚴重制約了聚氯乙烯的進一步應用。采用交聯(lián)方法可以克服這些缺點，提高聚氯乙烯產(chǎn)品檔次。

　　PVC交聯(lián)方法有過氧化物交聯(lián)、輻射交聯(lián)、硅烷交聯(lián)、二 基一三嗪化合物交聯(lián)、共聚/接枝導人易交聯(lián)基團等方法。過氧化物交聯(lián)聚氯乙烯由于加熱時發(fā)生脫氯化氫反應和交聯(lián)反應二種化學反應，產(chǎn)生一種凝膠狀的不溶物。此外，交聯(lián)反應速度慢，凝膠含量低，很難得到有實用價值的材料;硅烷交聯(lián)雖不易造成聚合物的分解和斷鏈，但化學反應復雜，加工條件苛刻;二 基一三嗪化合物交聯(lián)pvc，共聚接枝導入易交聯(lián)基團都要經(jīng)過復雜化學反應，影響條件多;輻射交聯(lián)方法交聯(lián)效率高，工藝條件易于控制，加之擠出工序和交聯(lián)工序分開的特點，使得輻射交聯(lián)方法得到廣泛應用。

　　所謂聚合物輻射交聯(lián)就是將聚合物置于輻射場中，在射線、電子束等高能射線的作用下，引發(fā)聚合物發(fā)生一系列的化學反應，在聚合物內(nèi)部形成交聯(lián)的網(wǎng)絡結(jié)構。

　　在25℃條件下，輻射過程中純PVC的脫氯化氫G值(定義為每吸收100戈瑞輻射能量所形成的新物質(zhì)數(shù))為13，交聯(lián)G值為0.3，斷鏈G值為0.2。可見純PVC輻射交聯(lián)難以得到有用的交聯(lián)材料。可在PVC中加入多官能團不飽和單體敏化PVC的輻射交聯(lián)，提高交聯(lián)G值，降低主鏈斷裂G值，控制聚合物在輻射過程中降解。加入的多官能團不飽和單體主要有三甲基丙烯酸三羥甲基丙烷酯(TMPTMA)、三丙烯酸三羥甲基丙烷酯(TMPTA)、三烯丙異氰酸酯(TAIC)、二甲基丙烯酸四乙二醇酯(TEGDM)、二丙烯酸四甘醇酯(TEGDA)、二縮三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)等。一般認為交聯(lián)機理是自由基交聯(lián)反應，自由基來自PVC鏈上的C—Cl和C—H鍵的斷裂，以及多官能團單體產(chǎn)生的自由基，交聯(lián)過程模型如圖4-4所示。首先PVC大分子受高能射線轟擊，C一Cl和C一H鍵斷裂形成活性自由基[如圖4一4中(a)];多官能團單體在高能射線作用下，首先發(fā)生均聚反應，并很快形成一定程度的網(wǎng)絡結(jié)構，隨著反應的進行，多官能團單體濃度的降低，均聚反應變慢，接枝反應開始占優(yōu)，聚合的多官能團單體鏈通過與聚氯乙烯鏈上的活性自由基反應形成接枝結(jié)構[如圖4-4中(b)];接枝結(jié)構上多官能團不飽和單體再與周圍的有活性自由基的PV C大分子發(fā)生接枝反應形成圖4-4中(c)結(jié)構;上述的接枝產(chǎn)物之間發(fā)生反應，體系最終形成凝膠結(jié)構[如圖[4-4中(d)]。

　　影響PVC輻射交聯(lián)的因素包括:增塑劑類型和用量、基體樹脂的聚合度、交聯(lián)敏化劑的類型、輻射劑量、加工助劑的類型和用量、填料的類型和用量等。