軟質PVC塑料的捏和
如上所述,軟質聚氯乙烯塑料中添加有大量的增塑劑,為了使軟質塑料經捏和后各組份分散均勻,成為一個均態多相的混合體系,必須對增塑劑和樹脂的相互作用進行深人的研究。
為了保證軟質聚氯乙烯塑料在捏合過程中分散均勻,必須探索捏和過程中增塑劑對聚氯乙烯樹脂的溶脹行為,從此獲得判斷捏和終點和合理制定捏和工藝的依據。
作為線型極性高聚物的聚氯乙烯樹脂,在增塑劑中首先發生體積膨脹的現象,稱之為“溶脹。當樹脂體積膨脹到分子間相對活動的阻力足夠小時,才會開始出現樹脂大分子和增塑劑小分子間的相互擴散,從而逐步溶解。在捏和過程中,要求溶脹完善,分散均勻。
當我們在顯微鏡下追跡浸漬增塑劑的聚氯乙烯樹脂在升溫時的溶脹過程時,聚氯乙烯樹脂溫度在65°C以下幾乎沒有膨脹,在65°C以上則出現明顯的膨脹現象。溫度繼續上升,體積也繼續膨脹,但是當溫度達到85°C附近時,膨脹的速度反有降慢的現象,這個現象持續到100°C時才又開始迅速膨脹,直至聚氯乙烯樹脂與增塑劑界面消失。
這種溶脹的轉折情況,可從溫度對聚氯乙烯樹脂的固有狀態的影響及增塑劑分子的擴散作用來理解。因為在65°C以下,樹脂處于玻璃態下,增塑劑分子的擴散也是極慢的,當溫度升高時,加快了增塑劑的擴散速度,使少量的分子滲入到樹脂顆粒中,而逐步使樹脂顆粒成為有彈性的狀態。同時也為增塑劑的擴散提供了有利條件,使樹脂體積迅速膨脹,這稱為第一溶脹溫度。但隨著增塑劑在樹脂外層滲入深度漸深時,增塑劑的擴散力有所下降,以致在85°C附近出現膨脹緩慢的現象,這是增塑劑濃度在樹脂內部逐步平衡的過程,抑制了樹脂周圍的增塑劑滲入速度,所以體積膨脹的速率反而下降。這也可以說明聚氯乙烯樹脂在增塑劑中溶脹是一個擴散控制的過程,這稱為溶脹中止溫度。當溫度繼續上升至樹脂內部增塑劑濃度漸趨平衡的時候,使增塑劑在樹脂分子中活動又有可能,加快了擴散滲入速度,樹脂的體積又重新迅速膨脹,這重復出現的溶脹溫度稱第二溶脹溫度。溫度的繼續升高,不但增
塑劑向樹脂擴散,同時樹脂也漸漸向增塑劑內擴散,這種雙向的擴散結果,最后使樹脂的顆粒界面消失,此時的溫度稱為溶化溫度。